Дифосфорилхлорид

Описание

Дифосфорилхлорид (пирофосфорилхлорид) — хлорангидрид пирофосфорной кислоты, симметричная молекула Cl2P(O)-O-P(O)Cl2. Английское название Diphosphoryl chloride, формула Cl4O3P2, CAS 13498-14-1. Относится к классу фосфорилхлоридов, реакционноспособных хлорирующих и фосфорилирующих реагентов.

Основные атрибуты

• CAS №: 13498-14-1
• Химическая формула: Cl4O3P2
• Молекулярный вес: 251,76
• Точная масса: 251,76
• Номер ЕС: 236-824-4
• Идентификатор DSSTox: DTXSID10159179
• Код ТН ВЭД (HS code): 28121049
• Характеристики PSA: 43,4
• XLogP3: 1,13

Физико-химические характеристики

• Внешний вид: жидкость от бесцветной до бледно-жёлтого цвета
• Плотность: 1,820 г/см3 (при температуре 415 °C по данным паспорта)
• Температура кипения: 65 °C
• Температура вспышки: 101 °C при 10 мм рт. ст.
• Показатель преломления: n20/D 1,476
• Растворимость в воде: бурно реагирует с водой; смешивается с большинством органических растворителей
• Условия хранения: -20 °C

Область применения

Дифосфорилхлорид используется как реагент в органическом синтезе для формилирования и глиоксилирования нуклеофильных ароматических соединений по типу реакции Вильсмайера. Также применяется как реагент восстановительного хлорирования, в частности в синтезе фармацевтической субстанции кветиапина, и как фосфорилирующий агент при производстве фармацевтических интермедиатов и соединений тонкого органического синтеза.

Токсичность и опасность

• Указание по опасности: H314 — вызывает сильные ожоги кожи и повреждение глаз (100% по классификации СГС)
• Категория опасности: 8 (коррозионное вещество), уровень упаковки II
• Транспортные коды: ООН 3264, 8, стр. 2
• Код класса опасности: 14-34
• Метка: C (коррозионное)

Информация по технике безопасности

Инструкции по технике безопасности: 26-36/37/39-45-60-30-23-20-8. Меры предосторожности по СГС: P260, P264, P280, P301+P330+P331, P303+P361+P353, P304+P340, P305+P351+P338, P310, P321, P363, P405, P501. WGK Германия: 3.

Условия хранения и транспортировки

Хранить при температуре -20 °C, в инертной атмосфере, в герметичной таре — вещество чувствительно к влаге и бурно реагирует с водой с выделением коррозионных и токсичных паров хлористого водорода. Перевозка как коррозионное вещество класса 8, упаковочная группа II, транспортный код ООН 3264.

Специфика применения в реакции Вильсмайера

В классической реакции Вильсмайера роль активирующего агента обычно играет хлорокись фосфора POCl3, однако дифосфорилхлорид, обладая двумя реакционноспособными фосфорильными центрами, позволяет проводить формилирование и глиоксилирование ароматических субстратов с иным профилем реакционной способности — это расширяет применимость метода на менее нуклеофильные ароматические системы. При работе реагент дозируют медленно, при охлаждении реакционной смеси, поскольку взаимодействие с диметилформамидом и последующая реакция с субстратом экзотермичны.