Йодид самария (SmI2)

Описание

Йодид самария (II), SmI₂ — дийодид самария, соединение самария в необычной для лантаноидов степени окисления +2. Тёмно-сине-зелёный порошок. Известен в органической химии как реагент Кагана: с 1977 года применяется как один из самых востребованных одноэлектронных восстановителей. Синонимы: дийодид самария, йодид самария (II), йодид самария (SmI₂).

Основные атрибуты

• CAS №: 32248-43-4
• Химическая формула: I₂Sm
• Молекулярный вес: 404,17
• Точная масса: 405,728607
• Номер ЕС: 203-726-8
• Код ТН ВЭД (HS code): 28276000
• Характеристики PSA: 0 Ų
• XLogP3: 1,77140

Физико-химические характеристики

• Внешний вид: тёмно-сине-зелёный порошок
• Плотность: 0,922
• Температура плавления: 526 ± 3 °C
• Температура вспышки: −2 °F (около −19 °C)

Замечание по данным

Плотность 0,922, температура вспышки −2 °F и транспортная позиция ООН 2056 относятся не к сухой соли, а к стандартной товарной форме реагента — раствору дийодида самария в тетрагидрофуране (обычно 0,1 моль/л). ООН 2056 — это позиция тетрагидрофурана, легковоспламеняющейся жидкости класса 3. Твёрдому SmI₂ отвечает температура плавления 526 ± 3 °C. При заказе форму продукта уточняют: сухой порошок или раствор в ТГФ.

Химическое поведение

Ион Sm²⁺ отдаёт один электрон, переходя в устойчивый Sm³⁺, — на этом построена вся химия реагента. Дийодид самария работает по одноэлектронному пути, а при необходимости и по двухэлектронному, с высокой хемоселективностью; избирательность к функциональным группам настраивают подбором лигандов и добавок (гексаметилфосфортриамид, спирты, амины). Реакционные условия просты в исполнении, что обеспечило реагенту место как в академической практике, так и в промышленном синтезе.

Область применения

• образование связей углерод — углерод: пинаколиновое сочетание, реакция Барбье, кетил-олефиновая циклизация
• радикальные циклизации, в том числе диастереоселективные
• восстановление карбонильных соединений, галогенидов, эпоксидов, сульфонов; снятие защитных групп
• ключевые стадии полного синтеза природных соединений
• межмолекулярное сочетание циклопропилкетонов с алкинами, в том числе в каталитическом по самарию варианте

Информация по технике безопасности

• Метки: F (легковоспламеняющееся), Xi (раздражающее), Xn (вредное)
• Указания по опасности: H225, H319, H335, H351, H373
• Меры предосторожности: P210, P260, P280, P305+P351+P338, P370+P378, P403+P235
• Категория опасности: 3 (легковоспламеняющиеся жидкости)
• Транспортные коды: ООН 2056, класс 3, упаковочная группа II
• Уровень упаковки: II
• Код класса опасности: 11-19-36/37-40
• Инструкции по технике безопасности: 16-29-33-36/37-26
• WGK Германия: 3

Классификация СГС

Сигнальное слово «Опасность». H224 (80 % уведомлений): чрезвычайно легковоспламеняющаяся жидкость и пар. Полный перечень мер предосторожности: P201, P202, P210, P223, P231+P232, P233, P240, P241, P242, P243, P260, P261, P264, P271, P280, P281, P301+P330+P331, P303+P361+P353, P304+P340, P305+P351+P338, P308+P313, P310, P312, P321, P335+P334, P337+P313, P363, P370+P378, P402+P404, P403+P233, P403+P235, P405, P501. Агрегированная информация СГС предоставлена 5 компаниями по 2 уведомлениям в Реестр классификации и маркировки ECHA.

Условия хранения и транспортировки

Температура хранения 2–8 °C. Sm²⁺ окисляется кислородом воздуха и разлагается влагой — тару вскрывают только под инертной атмосферой (аргон, азот), отбор ведут шприцевой техникой через септу. Раствор в ТГФ огнеопасен: хранение вдали от источников зажигания, в помещении с вентиляцией, заземление оборудования при перекачивании; на складе поддерживают прохладу (P403+P235). Класс опасности для водной среды WGK 3 — сброс остатков в канализацию исключён. Средства защиты: перчатки, очки, работа в вытяжном шкафу.