П-толилмагнийбромид

Описание

п-Толилмагнийбромид — реактив Гриньяра, магнийорганическое соединение состава C7H7MgBr. Поставляется не в индивидуальном виде, а раствором в эфирном растворителе — тетрагидрофуране или диэтиловом эфире; отсюда жёлтая окраска товарного продукта и его горючесть. Служит источником п-толильного карбаниона в реакциях образования связи углерод — углерод: присоединение к альдегидам и кетонам даёт спирты, к нитрилам — кетоны, к сложным эфирам — третичные спирты; реагент используют и в реакциях кросс-сочетания по Кумаде с никелевыми и палладиевыми катализаторами.

Основные атрибуты

• CAS №: 4294-57-9
• Химическая формула: C7H7BrMg
• Молекулярная масса: 195,34
• Точная масса: 193,958
• Код ТН ВЭД (HS code): 2931900090
• Характеристики PSA: 0
• XLogP3: 2,6408

Физико-химические показатели

• Внешний вид: жёлтая жидкость
• Плотность: 1,002 г/мл при 25 °C
• Температура плавления: 143–144 °C (в бензоле)
• Температура кипения: 65–67 °C
• Температура вспышки: −1 °F (около −18 °C)
• Условия хранения: 2–8 °C

Температура кипения 65–67 °C и температура вспышки −1 °F относятся к растворителю раствора, а не к самому магнийорганическому соединению: тетрагидрофуран кипит в этом интервале и воспламеняется значительно ниже нуля. Показатель PSA 0 и XLogP3 2,6408 рассчитаны для толильного фрагмента.

Химическое поведение

Связь Mg — C сильно полярна, углерод несёт частичный отрицательный заряд и ведёт себя как нуклеофил и как сильное основание. Реагент мгновенно разрушается водой, спиртами, кислотами и любыми соединениями с подвижным водородом, давая толуол и соли магния. Углекислый газ воздуха превращает его в п-толуиловую кислоту, кислород — в п-крезолят. Поэтому все операции ведут в сухой посуде под сухим азотом или аргоном, растворители предварительно обезвоживают.

Область применения

• синтез вторичных и третичных спиртов с п-толильной группой
• получение п-метилзамещённых кетонов из нитрилов и хлорангидридов
• кросс-сочетание по Кумаде с арил- и винилгалогенидами
• введение толильного фрагмента в структуру фармацевтических субстанций, компонентов жидких кристаллов и лигандов
• переметаллирование — получение толильных производных бора, кремния, олова, титана

Информация по технике безопасности

• Указания по опасности: H225 — легковоспламеняющаяся жидкость и пар
• Классификация СГС: сигнальное слово «Опасность», H225 (40 %), категория «Опасные легковоспламеняющиеся жидкости». Сведения агрегированы по 2 уведомлениям от 65 компаний в Реестр C&L ECHA; одно уведомление может относиться к нескольким компаниям
• Меры предосторожности: P210, P233, P240, P241, P242, P243, P260, P264, P280, P301 + P330 + P331, P303 + P361 + P353, P304 + P340, P305 + P351 + P338, P310, P321, P363, P370 + P378, P403 + P235, P405, P501
• Метки: F+, C, F
• Категория опасности: 3/8; уровень упаковки: II
• Транспортные коды: ООН 2924, класс 3, группа упаковки 1
• WGK Германия: 1
• Код класса опасности: 12-14-19-22-34-66-67-20/21/22-11-37-40
• Инструкции по технике безопасности: 16-26-33-36/37/39-43-45-27

Хранение и транспортировка

Холодильник 2–8 °C, вдали от источников зажигания, под инертным газом. Тара с септой, отбор — сухим шприцем или канюлей. Код класса опасности 14 указывает на бурную реакцию с водой: тушение водой недопустимо, при возгорании применяют сухие порошковые составы. Перевозка по ООН 2924 — легковоспламеняющаяся коррозионная жидкость, группа упаковки I. Пролитое нейтрализуют осторожно, малыми порциями, охлаждая. Обязательны перчатки, защитный щиток, огнестойкая одежда, работа в вытяжном шкафу.